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INTRODUCCION A LA INGENIERIA QUIMICARefinación del Petróleo - Conceptos Básicos :INTRODUCCION A LA INGENIERIA QUIMICARefinación del Petróleo - Conceptos Básicos Dpto. de Ingeniería Química
Instituto Tecnológico de Buenos Aires
Junio 2008
¿ Qué es el Petróleo ? :¿ Qué es el Petróleo ? El petróleo (del griego: pet???a???, "aceite de roca") es una mezcla compleja, no homogénea, de hidrocarburos. ITBA-Introducción a lng. Quimica 2
Clasificación “Económica” de Crudos :Clasificación “Económica” de Crudos ITBA-Introducción a lng. Quimica 3 Contenido Azufre, wt% Gravedad, , ª API 15 ºAPI 30 ºAPI Dulces Agrios 2 % S
¿ Qué hay en una Refinería de Petróleo ? :¿ Qué hay en una Refinería de Petróleo ? ITBA-Introducción a lng. Quimica 4
Tipos de Procesos Operativos :Tipos de Procesos Operativos ITBA-Introducción a lng. Quimica 5
Cortes producidos por Destilación de Crudo :Cortes producidos por Destilación de Crudo ITBA-Introducción a lng. Quimica 6 170 ºC 570 ºC 370 ºC 230 ºC 40 ºC
Slide 7:Esquema Unidad de Destilación Atmosférica Alambique Tubular = Pipestill = Crude Distiller = Topping ITBA-Introducción a lng. Quimica 7
Slide 8:Operación de una Torre de Destilación ITBA-Introducción a lng. Quimica 8
Slide 9:Esquema Unidad Destilación al Vacío ITBA-Introducción a lng. Quimica 9
Slide 10:Rendimiento a Destilación vs Demanda de Productos El Rendimiento a Destilación está desbalanceado respecto a la demanda ITBA-Introducción a lng. Quimica 10
Slide 11:Diagrama de Bloques - Refinería Hidroskimming ITBA-Introducción a lng. Quimica 11
Esquema Unidad Reformación Catalítica :Esquema Unidad Reformación Catalítica ITBA-Introducción a lng. Quimica 12 RON 100+
REFORMING-Modificación de la composición :REFORMING-Modificación de la composición ITBA-Introducción a lng. Quimica 13 OTRAS CARACTERISTICAS DEL REFORMING CATALITICO...
Variaciones pequeñas de los pesos moleculares
Modificación del rango de puntos de ebullición
Rendimiento volumétrico líquido es negativo
Por hidrocraqueo, que se busca mantener al mínimo
Reacciones de Reforming - Resumen :Reacciones de Reforming - Resumen ITBA-Introducción a lng. Quimica 14 “DESEABLES” “INDESEABLES” CONVERSION EN
AROMATICOS ISOMERIZACION DESHIDROGENACION NAFTENOS g AROMATICOS DESHIDROCICLIZACION PARAF g NAFT (g AROMAT.) PARAFINAS NORMAL g ISO NAFTENON-1 CAD. LAT.n g NAFTENON CAD. LAT.n-1 DEALQUILACION HYDROCRACKING PARAFINAN g PARAFINAX + PARAFINAY ALQUIL NAFTENO g NAFTENO + PARAFINA ALQUIL AROMATICOg AROMATICO + PARAFINA ALQUIL AROMATICON g ALQUIL AROMATICON-1
Slide 15:Desulfurización por Hidrotratamiento Reducción del contenido de S
Consideraciones ambientales: Calidad del aire
Requerimientos de proceso: Corrosión / Catalizadores
Slate de crudos más pesados/con más azufre
Procesos desarrollados para desulfurización
Naftas, Kero, Destilados (Gas Oil/Diesel catalítico/de Coker)
Gas Oil de Vacío
Residuos
Reacciones típicas
R - SH + H2 R - H + H2S
Características de las unidades
Alto factor de servicio / Campañas de 1 año o más
Flexibilidad / Diferentes alimentaciones
Catalizadores comparativamente baratos / regenerables
Realiza otras funciones: eliminación compuestos de N, O, Metales, etc. ITBA-Introducción a lng. Quimica 15
Tratamiento con H2 o Hidrotratamiento :Tratamiento con H2 o Hidrotratamiento ITBA-Introducción a lng. Quimica 16 Acondicionamiento de cargas a otras unidades
Reacciones principales: saturación de olefinas con H2, eliminación de S, N, P, O, Cl y metales
Slide 17:Diagrama de Bloques - Refinería Hidroskimming ITBA-Introducción a lng. Quimica 17
Slide 18:Esquema Refinería Conversión Media (Combustibles) Alquilato (al pool de naftas) ITBA-Introducción a lng. Quimica 18
Slide 19:Procesos de Conversión de Residuos Las fracciones pesadas son deficientes en hidrógeno
% Peso Hidrógeno
Metano 25
LPG 17
Naftas 15
Gas Oil 13
VGO/Res 11
La conversión de productos pesados tiene dos caminos
Eliminar carbono en forma concentrada (Slurry/Coque) para aumentar el % de hidrógeno en el resto: FCCU, Coking, etc
Adición de hidrógeno y craqueo: Hydrocracking
Es clave minimizar producción de metano y gases livianos ITBA-Introducción a lng. Quimica 19
Slide 20:Operación de Craqueo Catalítico (FCCU) Convierte GAS OIL PESADOS en productos livianos, más valiosos (nafta/destilados)
Primera planta instalada en Bayway, New Jersey, en 1942 durante la WWII
Proceso catalítico en lecho fluído para mantener una operación continua
Características
Catalizador caliente vaporiza alimentación en entrada al Reactor
La vaporización ayuda la fluidización del catalizador
El catalizador promueve selectivamente la reacción hacia productos deseados
Se deposita carbón (coque) sobre el catalizador lo que disminuye la actividad
El catalizador agotado se transfiere al Regenerador para quemar el coque
Se recupera la actividad del catalizador
El catalizador regenerado caliente aporta calor al Rx ITBA-Introducción a lng. Quimica 20
Slide 21:Configuración Típica de una Unidad FCC Precalentamiento Horno
Precalentamiento ITBA-Introducción a lng. Quimica 21
Operación de Craqueo Catalítico (FCCU) :Operación de Craqueo Catalítico (FCCU) El conjunto Rx-Rg opera a altas temperaturas lo que implica el uso de elementos mecánicos de metalurgia especial
El flujo de catalizador se controla manteniendo el mismo fluidizado y por diferencias de presión
Los agentes de fluidización son:
Aire en el Rg
Vapor de agua/vapores de HC en el Rx
Unidades grandes pueden circular en el orden de 100 ton/min
El calor de reacción lo aporta principalmente la quema de coke en el Rg
Generalmente se recupera el calor de la chimenea del Rg
Los productos se separan en una Torre Fraccionadora
Los gases livianos se comprimen y se separan en un tren de Light Ends
Compresor como equipo crítico de la unidad. ITBA-Introducción a lng. Quimica 22
Slide 23:Impacto del FCCU en la Distribución de Productos Brent Arab Heavy ITBA-Introducción a lng. Quimica 23
Procesos de Craqueo Térmico(Coking) :Procesos de Craqueo Térmico(Coking) Procesos térmicos de alta severidad usados para convertir el “fondo del barril” en Naftas y Destilados
Visbreaker (Reductor de Viscosidad)
Delayed Coker
Fluid Coker/Flexicoker
Unidad clave en una Refinería de Máxima Conversión
Diferencias Básicas:
Tiempo de Residencia/Cámara de Reacción de Craqueo
Calor de reacción/Producción de coke
Calor de reacción en DC por calentamiento de carga
En Fluid/Flexicoking por quemado de coke en lecho fluído ITBA-Introducción a lng. Quimica 24
Craqueo Térmico-Productos vs. Tiempo :Craqueo Térmico-Productos vs. Tiempo ITBA-Introducción a lng. Quimica 25
Procesos Conversión de Residuos :Procesos Conversión de Residuos
Slide 27:Diagrama de Flujo Unidad de Coqueo ITBA-Introducción a lng. Quimica 27
Slide 28: Coke formado Frente de Espuma Coke en formacion (brea coquificándose) ¿Qué Pasa en la Cámara de Coqueo? ITBA-Introducción a lng. Quimica 28
Slide 29:Diagrama de Bloques - Refinería Alta Conversión Nota: No se muestra la
Unidad de Alquuilación ITBA-Introducción a lng. Quimica 29
Slide 30:Impacto Coker en la Distribución de Productos ITBA-Introducción a lng. Quimica 30
Ejemplos :Ejemplos Balance de masa sin reacción de una torre de topping
Balance de masa con reacción en reactores de reforming
Balance de energía de un condensador de cabeza en torre estabilizadora de hidrotratamiento
Balance de masa en torre de topping :Balance de masa en torre de topping ITBA-Introducción a lng. Quimica 32
Balance de energía en condensador :Balance de energía en condensador ITBA-Introducción a lng. Quimica 33 Q = 1514 kcal/bbl carga Tin = 25° C
Tout = 35° C Caudal de agua de enfriamiento
en condensador ? min = 15 KBD
Balance de masa en reforming :Balance de masa en reforming ITBA-Introducción a lng. Quimica 34
Conclusiones :Conclusiones Refinación de petróleo contiene enorme cantidad de aplicaciones de los fenómenos de transporte, operaciones unitarias y procesos unitarios
Leyes que gobiernan balances de masa y energía son fundamentales para controlar, modelizar y optimizar los procesos, operaciones y economía de la refinación
Aun los más complejos procesos y operaciones de refinación pueden derivarse a partir de los principios básicos de balances de materia y energía
Balances de materia y energía son conceptos fundamentales en la industria de procesos químicos ITBA-Introducción a lng. Quimica 35